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      室內VOCs的來源種類及影響

              

        隨著人民物質生活水平的提高,各種有機聚合物在日常生活中廣泛使用,比如室內裝飾裝修材料、電器產品、日用化學品等,致使室內空氣污染不斷加劇。由此引發空氣污染投訴也不斷增加。室內空氣污染與健康已成為公眾關注的重要環境問題。由于室內環境相對封閉,由各種材料緩慢釋放的揮發性有機化合物(Volatile Organic Compounds, VOCs)在室內累積并緩慢的釋放,導致室內空氣VOCs濃度增高,使人們遭受VOCs的污染。


       據統計目前在室內環境空氣中已檢出大約300多種VOCs,其中多數化合物對人體有害,有的還具有三致作用。為了研究室內空氣污染對人體健康的影響,對室內空氣質量進行科學評價與控制,就必須建立簡便、快速、準確的VOCs測定方法。


      一、室內空氣中VOCs的定義、來源與揮發模式


        (一)VOCs的定義


        按照世界衛生組織(WHO)的定義,VOCs是指熔點低于室溫,室溫下飽和蒸氣壓大于133.3Pa,沸點在50~250℃范圍,一般在常溫下能以氣體形式存在于室內的一類有機化合物。TVOCs則是指各個VOCs的總和。
        我國國家標準(GB/T18883-2002)定義,TVOCS是指在氣相色譜分析中從正己烷(bp.69℃)峰到正十六烷(bp.287℃)峰之間的所有化合物。


        (二)室內空氣中VOCs的主要來源  


      ⒈隔熱材料

              隔熱材料一般是有機聚合樹脂加入一定量的發泡劑、穩定劑等組成,具有輕質保溫特性。主要品種有聚苯乙烯、聚氯乙烯、聚氨酯等?;w紡織物、壁紙和地毯主要材料是聚丙烯酸酯、聚酯纖維、聚丙烯纖維、聚丙烯腈等。這些樹脂含有的未聚合單體及老化分解釋放的VOCs主要有苯、甲苯、氯乙烯、二甲苯、乙苯和二異氰酸甲苯酯等。

      ⒉板材及家具

             合成板材及家具在生產過程中需要加入黏合劑,表面噴涂各種油漆,有的材料還要加入防腐防蟲劑。合成黏合劑包括環氧樹脂、聚乙烯醇縮甲醛、聚酷酸乙烯、酚醛樹脂、合成橡膠等。這些材料可向室內釋放甲醛、芳烴、酚、甲酚、乙醛、苯乙烯、苯、甲苯、乙苯、丙酮、乙酸乙酯、環氧氯丙烷、二異氰酸甲苯酯等。

      ⒊涂料

              建筑涂料包括成膜物質、顏料、助劑和溶劑。成膜材料主要是酚醛樹脂、脲醛脂、過氧乙烯樹脂、丁苯橡膠和乙酸纖維等。在剛刷完涂料的房間可檢出苯、甲苯、二甲苯、乙苯t丙酮、乙酸丁酯、乙醛、丁醇和甲酸等50余種。

      ⒋日用化學品污染

             日用化學品包括洗滌品如洗滌劑、漂自粉、柔順劑,清潔劑如地毯清潔劑,服裝干洗劑,玻璃瓷器清潔劑,家具地毯拋光劑、化妝品如各種護膚霜,洗發水,染發燙發劑,發膠,涂改液等。家用防蟲劑如樟腦、衛生球等。家庭養花用農藥、化肥和殺蟲劑等。在各種材料中加入的香精香料如茉莉香油、香草素等。釋放的VOCs包括烴類、醇醛酮酯類、芳烴類、含硫揮發物、氯代烴和氯代芳烴類

      ⒌廚房污染

           我國家庭使用燃料主要是煤、石油液化氣、天然氣等,這些燃料在不完全燃燒時,會產生脂肪烴、芳烴、醇醛酮類。家庭廚房烹調過程中,食用油在200℃左右加熱,食用油經裂解、水解、氧化等反應,隨油煙揮發出來,其中含有多種有害有機物。

      ⒍室內人的活動污染

             吸煙時煙草在不完全燃燒時產生近干種污染物,其中屬于VOCs的污染物包括低分子的醇醛酮酯類、芳烴類、酚類、有機酸類和有機堿如尼古丁等,這些化合物很多具有三致作用。人體及動物新陳代謝會釋放大量VOCs,包括丙酮、乙醛、丁酮、苯、甲苯、二甲苯、三氯甲烷、三氯乙烯、三氯乙烷、四氯乙烷、硫化氫、甲醇等。 

       

      (三)VOCs揮發模式


       因為從各種材料揮發出的VOCs在氣相中能迅速交換,所以VOC釋放速度主要由材料內部擴散控制,一般遵循菲克第二定律:
                       R(t)=M0(k/Z)exp[-(k/Z)×t]       ?。?)
        

      式中,R(t)—— 時間t時的釋放量,mg/(m2·h);
           M0—— 釋放源中VOCs的原始質量,mg/m2;
                Z—— 釋放源厚度,m;
                k—— z等于lμm時的擴散系數,m2h;
                t—— 時間,h。
        

      按式(1)揮發模式計算的涂料揮發速率R=45667mg/(m2·h),與實測濃度的相關系數均大于0.99。


      二、種類及含量


            (一)種類


            室內揮發性有機物,從化學結構上看,可分為芳烴、脂肪烴、鹵代脂肪烴、醇類、醛類、酮類、酯類、酚類、有機酸類和有機堿類。


         (二)含量范圍


       世界各國都對室內空氣中的VOCs進行了調查。德國測定了500戶家庭室內VOCs度,共監測了57種化合物,除甲醛外,各種化合物的平均濃度為25ug/m3,高于室外濃度5~8倍。各種化合物的濃度變化范圍較大,英國測定了100戶住宅,室內TVOCs 平均濃度為121.8ug/m3,為室外濃度的2.4倍;加拿大隨機監測757個室內VOCs濃度,共測定了57種化合物,平均值在20ug/m3 左右;日本的研究表明,竣工2個月后的室內TVOCs高出室外5.9~13.5倍,竣工8個月的建筑物室內各種有機化合物濃度已顯著降低,其中脂肪烴和芳烴類化合物濃度已與室外接近??⒐?0年后的TVOCs的測定結果與8個月結果相差無己。


      我國北京市化學毒物檢測研究所在對北京市73個不同類型的旅館飯店和17個樓房住宅,4個辦公場所94個室內環境進行了監測。結果表明,TVOCs的平均水平為47.95ug/m3。綜上所述,由于測定方法、測定條件以及氣象等多種因素影響,各個VOCs測定結果存在一定差異。常見的室內VOCs含量列入表11-1 中。對廣州市室內環境VOCs的檢測結果列入表11-2中。對天津市室內環境VOCs的檢測結果列入表11-3。北京市室內環境中TVOCs的含量在0.2~2mg/m3,通風良好的室內TVOCs在0.2~0.9mg/m3,新裝修的居室TVOCs可達9mg/m3,監測結果還表明室內TVOCs明顯高于室外,說明室內確有污染源。


       窒內常見的V0Cs含量范圍 

       

      VOCs

      濃度(μg/m3 )

      VOCs

      濃度(μg/m3 )

      VOCs

      濃度(μg/m3 )

      環己烷

       5~230

      乙苯

       5~380   

         乙醛  

       10~500  

      甲基環戊烷

      0.1~139 

       氯苯  

       1~500  

      二氯甲烷

       20~5 000 

      己烷 

      100~269

      間/對二甲苯   

      25~300  

        己醛

       1~10  

      庚烷 

      50~500 

      1,4-二氯苯 

       1~250  

      三氯甲烷

      10~50   

      辛烷

      50~550 

      正丙苯   

       1~6

      丙酮

       5~50  

      壬烷

      10~400 

        甲醇  

       0~280  

      四氯化碳

      200~1 100

      癸烷 

      10~1100 

      三甲苯   

      10~400  

       2-丁酮

      10~600  

      十一烷

      9~950

      乙醇 

        0~15  

      三氯乙烷

      10~8 300

      十二烷 

      10~220

      聯苯

      0.1~5 

        乙酸乙酯 

      1~240  

      2-甲基戊烷

      10~200

       2-丙醇

       0~10  

      三氯乙烯

      1~50   

      2-甲基己烷

      5~278

      α-蒎烯

       1~605   

      乙酸丁酯

      2~12  

      苯 

      10~500 

       甲醛

       0.02~1.5

      四氯乙烷

      1~617    

      甲苯

      50~2 300 

      三氯氟甲烷

      1~230   



       

       三、室內空氣中VOCs對健康的影響


         可分為三種類型:
         ?、贇馕逗透泄傩?。包括感官刺激,感覺干燥。
         ?、陴つへ菁ず投拘詫е碌钠渌到y病態。刺激眼黏膜、鼻黏膜、呼吸道和皮膚等;VOCs很容易通過血液一大腦的障礙,從而導致中樞神經系統受到抑制,使人產生頭痛、乏力、昏昏欲睡和不舒服的感覺。
               ③基因毒性和致癌性。很多VOCs被證明是致癌物或可疑致癌物如苯、氯乙烯、四氯乙烯、三氯乙烷、三氯乙烯等。
          現代流行病的調查表明:TVOCs濃度小于0.2mg/m3時不會產生刺激反應,人體感到舒適;而大于3mg/m3時就會出現某些癥狀;3~25mg/m3時可導致頭痛和其他神經毒性作用人體感到不舒適;大于25mg/m3時,呈毒性反應。VOCs的致病癥狀見表
       

      VOCs的致病癥狀

      對人體影響

      癥狀

      VOCs舉例

      自律神經障礙 

      出汗異常,手足發冷,易疲勞

      丁醇、甲乙酮、烴類

      精神障礙

      失眠、煩躁、癡呆、沒精神

      苯、甲苯、環己酮

      末梢精神障礙

      運動障礙、四肢末端感覺異常

      甲乙酮

      呼吸道障礙

      喉痛、口干、咳嗽

      乙酸丁酯、200#溶劑

      消化器官障礙

      腹瀉、便秘、惡心

      甲醛、200#溶劑、甲苯、二甲苯 

      視覺障礙

      結膜發炎

      乙酸丁酯、乙酸乙酯、甲醛

      免疫系統障礙

      皮炎、哮喘、自身免疫疾患

      氯苯、200#溶劑  
       


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